强调句就是强调句，定语从句就是定语从句。这是两个不同的概念。

如果把that attracted most attention 视为定语从句，那么，it 就是“人称代词”，指代大家已知的某件东西。至于能否讲得通，就要看这个句子的语境是否恰当了。

It was the headgear that attracted most attention. 

按强调句翻译：最引人注目的是头饰。

按定语从句翻译：那就是那件最吸引人的头饰。

一般而言，It is/was ... that...结构的句子，大都是“强调句”，极少是定语从句。