Who was the last one_______the classroom?
A.to leave     B.left     C.leave     D.leaving

句子的意思很明确：教师里的人都离开了，现在问谁是最后一个离开的。

句子的结构为主系表，后接定语修饰the last one。如果我们用定语从句，当先行词被序数词修饰时，则从句的谓语需要用完成体：Who was the last one that had left the classroom? 改用非谓语动词作定语时，则用不定式。虽然在逻辑上不定式的动作是谓语时间之前的，当通常用不定式的一般体代替完成体。

Who was the last one to leave the classroom? (正确，常用）

Who was the last one to have left the classroom? （正确，不常用，过于正式）

之所以用不定式，原因为不定式的一般体或完成体都表示发生并结束的完整事件，本句中to do 代替 to have done, 表示的是谓语时间之前发生并结束了的事件。

因此，选项A为正确答案。

选项B如果是过去分词，则为被动意义，不符合语义。如果为过去式则为谓语形式，不能做定语，这里需要定语。故B项为错误。

选项C如果为动词原型，则只能做虚拟语气或祈使语气的谓语，这里是定语即非谓语动词的位置，故排除动词原型。如果为不带to的不定式，不带to的不定式不可以作定语。故C项为错误。

选项D为现在分词作定语。现在分词doing形式作定语，分词的动作尚没有结束。leave为终结性短暂动词（转态动词），其现在分词作定语表示即将离开，而不是已经离开。“最后一个即将离开的人”这个表达不符合逻辑。故D项为错误。