我的看法与以上二位老师不同。我认为when从句是状语从句，不是定语从句。

1 to think 为惯用法。《韦氏高阶》

to think:

— used to express surprise or shoc

To think (that) he lied to you!

To think, all we needed to do was to wait a few more days.

2 when可以引导让步状语从句。《韦氏高阶》

when: conjunction 3) in spite of the fact that : although

She quit politics when she might have had a great career in it.

网友的句子和词典的这个例句属于同一个类型。when引导时间状语从句（兼有让步的意味）。这个词典例句可以翻译为：她退出了政坛，虽然她本可能在政界干一番事业。也可以按照时间状语翻译：在她本可能在政界干一番事业的时候，她退出了政坛。

网友的句子也是如此，when引导时间+让步状语从句。翻译时可按照让步状语翻译，也可以按照时间状语翻译：

按照让步状语翻译：真想不到他今晚睡在大街上，虽然他本可以偷了这些钱，然后拿这些钱去付钱住店。

按照时间状语翻译：真想不到在他本可以偷了这些钱，然后用这些钱去找个旅馆住的时候，他今晚却睡在大街上。

总之，这个when从句是状语从句（时间+让步），从句谓语为虚拟语气，表示本可以做某事而未做。不是定语从句。这个句子删去tonight, 仍然可以用when引导状语从句。

这是另一种形式的感叹句。用不定式开始句子，句末应该使用叹号！别漏掉不定式符号 to，没有to 就成了祈使句。
To think he is sleeping on the streets tonight when he could have stolen the money and paid for a place to stay in！
本句，用 when 去引导定语从句，修饰 tonight。因为这天晚上他本可以去偷钱然后付钱找地方（如酒店、旅馆、客栈）居住，他却住在大街上。选 where 虽然语法不错，但句子最好需要一个时间上的定语去描述，而不是地点。

假设填 where 引导的定语从句去理解句子，会是怎样？
他今晚睡在大街上，在那儿（大街）他本可以去钱偷，然后付钱找地方居住。

本题有两种解法：

1）考生如果英语基本功比较扎实，也就是说能够看出本句的“...___ he could have stolen... ”是定语从句的，修饰特定的晚上tonight，那么可以直接通过翻译句子的意思来确定答案为when：（他睡在大街上的）那个晚上他本来可以偷点钱住店的。具体可以参考刘老师的解析；

2）如果考生基本功不佳，就只能靠解题技巧。英语既然是形合的语言，就从“形状”入手，下列"形状"为考试时（语法填空或完型填空），定语从句的三种形状之一：

名词 ____句子。

将空格前面的名词直接带入空格，和后面的句子组合起来，语意通顺的话，用that绝对保险；

如果不通顺，在名词前加个“在”字，再一起带入空格，和后面的句子组合起来，语意通顺的话，用when/where;

走到这一步的时候，该题已经可以得出答案了（后面的步骤可以省略了）：

先行词tonight，前面加“在”变成：在那个晚上，他本可以偷点钱...... 意思完全通顺，而tonight是时间，不是地点，所以用when，不能用where。

本步骤的解题依据来源于语法规则：关系副词=介词+关系代词。这就是我说的，语法规则不能死抠，而要活用。

希望对你有所启迪。