不可以说：1. This letter is extremely of importance.

但可以说：2. This letter is extremely important.

                    3. This letter is of extreme importance.

道理就是：extremely 是程度副词，可以修饰形容词 important，extremely importnat 等于 very important。不能修饰名词或介词短语。故句1是错的，句2是对的。

由于 importance 是名词，可以用形容词 exteme 修饰。故句3也是对的。