区分的方法是看句用作哪个成分句子意思是合乎情理的，合乎逻辑的。

就你的句子来说，如果将 on the road 理解成状语，这是一般的情况，即在通常情况下大家都会这样理解（在此就不再作分析）。但将 on the road 理解为定语可不可以呢？回答是肯定的！我们可以假设有这样一种情景：当时有几名男子，有一名在路上，有一人在屋里，还有一人在树上，还有一人在屋顶上，此场景中，你跟其中一名男子谈了话，别人问你，你是跟哪名男子谈话了，你可肯定是告诉别人“我跟路上的一名男子谈话了”，此时的 on the road 就是定语，说话时 a man on the road 中间不能有停顿，且 road 要重读。介词短语作定语，有时可以起区分作用（即区分一个与另一个或另几个）。